助催化劑對(duì)改性尼龍可紡性能的影響:
在
改性尼龍生產(chǎn)中加入芳香族和脂肪族異氰酸酯助催化劑,合成后的尼龍6產(chǎn)品仍為原有的顆粒狀形態(tài),可進(jìn)行正常熔融紡絲加工。但因?yàn)橹呋瘎┓肿咏Y(jié)構(gòu)的不同,對(duì)改性尼龍后道加工的影響也是不盡相同,可以改善紡絲加工效果,但也可能阻礙紡絲成型。
用芳香族助催化劑聚合的改性尼龍分子鏈上存在著苯環(huán),它的共軛效應(yīng)使其反應(yīng)活性降低,在反應(yīng)過程中容易形成分子量不均勻的支鏈結(jié)構(gòu)聚合物。這些聚合物在二次加工過程中,易產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng),從而影響其可紡性。
同時(shí)芳香族異氰酸酯制成的聚合物在加熱過程中更易產(chǎn)生支鏈或交聯(lián),逐步變?yōu)樽厣珘K狀固體,擠出性能差,以甲酸溶解,發(fā)現(xiàn)其只能溶脹而不溶解,亦表明在二次加工過程中,大分子間產(chǎn)生了交聯(lián)。
而添加線性結(jié)構(gòu)的脂肪族催化劑的改性尼龍,其分子結(jié)構(gòu)是線性的,可降低支鏈、交聯(lián)或其它副反應(yīng)的產(chǎn)生,得到相對(duì)分子質(zhì)量均勻的線性聚合物,在紡絲過程中不易產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng),從而改善聚合物的二次加工性能。熱降解實(shí)驗(yàn)也表明了該聚合產(chǎn)物不存在著催化劑殘基,停止反應(yīng)時(shí),實(shí)際上反應(yīng)并沒有完全終止,催化劑殘基仍具有一定的活性,在聚合物溶液加水處理的過程中,可能會(huì)在一定程度上發(fā)生水解反應(yīng),從而使聚合物相對(duì)分子質(zhì)量降低。
當(dāng)前,關(guān)于如何去除改性尼龍大分子末端存在的催化劑殘基的問題,已成為行業(yè)關(guān)注的重點(diǎn)問題之一。這是因?yàn)闆]有去掉殘基的聚合物在有空氣存在的情況下進(jìn)行模擬紡絲,在紡絲溫度較高時(shí),很容易發(fā)生氧化或熱降解反應(yīng)。而且其聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量較小,也不利于二次加工。